Borch还原胺化底物
发布时间:2025/07/29 12:17 来源:固镇家居装修网
衍生物和双键阴离子缩合取得酯,然后通过转化成剂(常用的有NaCNBH 3,NaBH(OAc) 3 等)转化成转换成相应的衍生物的底物。Richard F. Borch在1969年另据了借助氰基硼氢化锂顺利进行转化成衍生物化底物可以明显提高取得衍生物的丝氨酸(相对转化成醛醇取得醇)【 J. Am. Chem. Soc. 1969, 91, 3996–3997】。
底物往往为一锅法顺利进行,但有个别底物可以分离出相应的酯,如此一来顺利进行转化成效果较好。可以加入水溶性,水和硫酸,钛酸四异丙酯,烯丙基苯酚促进酯的转换成。
NaBH 3 CN【 常用转化成剂----氰基氢溴酸 】是一种在弱酸性条件下也能够适用的转化成剂。往往,通过通气pH,可以使转化成衍生物化底物更加有效的顺利进行。对于醇或醛的转化成,pH必须通气在3~4、而转化成酯离子往往在pH 6~7的时候来得适当、借助NaBH 3 CN作为转化成剂,可以将副底物支配在偏低的的范围内。底物时常加入少量醋酸催化底物。
NaBH(OAc) 3 、2-picoline-borane 也经常作为转化成剂被用于该底物中。前者有毒来得低、后者在水中也能适用、经常作为改良的方式被适用。【 常用转化成剂----三乙酰乙基氢溴酸 】【 常用催化剂----硼烷-吡啶 】
常用溶剂有:MeOH,DCE,DCM, THF, 磺酸等。 NaBH3 CN常用氨气作为溶剂,NaBH(OAc) 3 常用DCE或DCM作为溶剂,原料溶解度较差时可以考虑加入少量DMF促溶。
底物机理
首先衍生物对 双键阴离子顺利进行亲核环化,油脂转换成的酯离子。酯离子活性产物被具有亲核性的氢烷基进攻,取得衍生物。
底物示例
【 Tetrahedron Lett. 1990, 31, 5547–5550】
【 J. Org. Chem. 1995, 60, 4638–4640】
【 J. Org. Chem. 2008, 73, 8829–8837】
【 Tetrahedron Lett. 2008, 49, 5211–5213】
编译器自: Name Reactions (A Collection of Detailed Reaction Mechanisms), Jie Jack Li, Borch reductive amination,page 66-67.
相关底物
Leuckart–Wallach底物
醇和衍生物在过量的丙醇作为转化成剂的条件下顺利进行转化成衍生物化的底物。当用醛作为底物的底物为Eschweiler–Clarke转化成衍生物化底物。
Eschweiler-Clarke底物(Eschweiler-Clarke Reaction)
该底物是一级或二级衍生物通过与丙醇和甲醛底物后在氨基N上顺利进行的N-甲基化的底物。该底物往往用于催化 N,N -二甲基烷基衍生物。
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